1、 芒硝-硫酸鈉法

　　芒硝-硫酸鈉法是傳統(tǒng)方法，技術成熟，適用性強。原料為重晶石和芒硝，此法副產(chǎn)品為硫化鈉。具體過程為：將重晶石和煤粉按的比例混合，然后從焙燒爐尾部進入，與高溫氣流逆流接觸，在1100～1500 ℃下進行高溫還原反應，反應需要的熱量來源是煤粉或重油的燃燒，制取硫化鋇熟料(俗稱“黑灰”)，經(jīng)過浸取、沉降澄清，使硫化鋇質(zhì)量濃度為130～160 g/L。同時將量的硫酸鋇廢水(稀硫化鈉溶液)放入化硝罐中，用蒸汽機加熱到40 ℃以上，開動攪拌機，將芒硝輸入罐內(nèi)，繼續(xù)加熱升溫到90 ℃，樣品采用硫化鈉除去鈣鎂雜質(zhì)，硝水質(zhì)量濃度掌握在1.2～1.22 g/cm3，然后將硝水進行保溫沉降備用。

　　將上述兩種溶液澄清后，澄清液按比例放入化合罐中進行復分解反應， 反應達到等當點或鋇鹵微過量為終點。將制得的硫酸鋇和硫化鈉溶液一并放入過濾器中進行固液分離， 硫化鈉清液則進入回收裝置，進行蒸發(fā)濃縮。而過濾的鋇餅經(jīng)過水洗、酸洗，卸入鋇漿池內(nèi)，用硫酸或磷酸調(diào)整pH至2-8，經(jīng)過充分酸化后用板框壓濾機壓去多余的水分， 然后鋇餅經(jīng)過輸送機輸送到烘干筒進行干燥，再經(jīng)雷蒙機粉碎至包裝倉，包裝得沉淀硫酸鋇成品。

　　此工藝副產(chǎn)品硫化鈉廣泛用于制藥、造紙、制革、硫化染料等行業(yè)，特別是新型特種工程塑料聚苯硫醚等工業(yè)的快速發(fā)展，助長了硫化鈉工業(yè)的發(fā)展。在傳統(tǒng)染料行業(yè)，由于國外生產(chǎn)裝置關閉加上中國硫化染料企業(yè)的不斷擴能，使中國一舉成為最大的硫化鈉生產(chǎn)和消費國，硫化染料也成為硫化鈉主要的下游用戶。

　　2、 硫化鋇-硫酸法

　　硫化鋇-硫酸法工藝其實與芒硝-硫酸鈉法一樣，只不過采用硫酸來代替硫酸鈉，它的副產(chǎn)物是硫化氫。具體過程是：將重晶石和煤粉按的比例混合，在1100～1 500 ℃下進行高溫反應，制取硫化鋇熟料，經(jīng)過浸取、沉降澄清，使硫化鋇質(zhì)量濃度在130～160 g/L。然后將30%左右的硫酸緩慢加入到澄清好的鋇鹵水中，在密封的化合罐中進行反應，反應達到等當點或鋇鹵微過量為終點。

　　將反應制得的硫酸鋇加熱脫硫，然后將硫酸鋇卸入鋇漿池內(nèi)，用堿微調(diào)整pH至6-8，經(jīng)過充分攪拌反應后用板框壓濾機壓去多余水分， 然后鋇餅經(jīng)過輸送機輸送到烘干筒進行干燥， 再經(jīng)雷蒙機粉碎至包裝倉，包裝后得到沉淀硫酸鋇成品。反應生成的硫化氫經(jīng)過干燥、凈化后用于深加工。

　　以硫化氫為原料，可以合成出許多硫化物，如農(nóng)用化學品除草劑乙基硫代氨基甲酸酯是以乙硫醇為原料的，而乙硫醇就是由乙醇與硫化氫合成的;而辛硫醇為原料生產(chǎn)的辛基硫代氨基甲酸酯鹽又是一種選擇性好、毒性低的殺蟲劑。而飼料行業(yè)的蛋氨酸是一種強化飼料營養(yǎng)、彌補氨基酸平衡的飼養(yǎng)添加劑，它是以甲硫醇為原料生產(chǎn)的。用石灰乳吸收硫化氫并與氰氨化鈣溶液合成制取硫脲， 它是一種多功能化學品，從醫(yī)藥產(chǎn)品(精細化工中間體)的合成到紡織、染料及造紙工業(yè)，從塑料和樹脂化學到金屬處理、濕法冶金，硫脲在這些市場中都具有廣泛的用途。

　　3、 碳酸鋇-硫酸法

　　碳酸鋇-硫酸法工藝與前兩種不同， 大部分生產(chǎn)廠家由于保護環(huán)境方面的限制，不能采用高溫焙燒重晶石還原的方法， 只能采用高品質(zhì)毒重石或外購工業(yè)碳酸鋇來加工制取沉淀硫酸鋇。具體過程：將工業(yè)碳酸鋇先用水打漿， 控制固體質(zhì)量分數(shù)在40%左右，然后在不斷攪拌下，緩慢加入到量的30%左右的硫酸溶液中，在加料的過程中一邊攪拌一邊要隨時觀察， 防止出現(xiàn)冒罐現(xiàn)象。加完料后，繼續(xù)攪拌30 min，使碳酸鋇充分反應，然后過濾水洗、調(diào)漿、噴霧干燥、包裝成產(chǎn)品。因為在這個反應過程中生成大量二氧化碳氣泡，使液、固兩相反應聚集在比表面積很大的氣泡表面進行， 使生成的固體硫酸鋇顆粒細小，粒徑分布比較窄，并且加快了反應進程。

　　此種工藝生產(chǎn)的沉淀硫酸鋇白度高，建材白度在98 以上，雜質(zhì)少，游離鋇含量低，無硫化氫味道，易分散，粒徑分布比較窄，比表面積高， 可以獲得高光澤涂膜。雖然生產(chǎn)成本高，但是由于此法生產(chǎn)出的產(chǎn)品質(zhì)量高，市場上定位高，其利潤也可觀。